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發布時間:2019-10-21

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冷卻器的焊縫腐蝕與選型

  304不銹鋼(0Crl8Ni9)以其耐熱和耐腐蝕的性能以及低廉的價格而得到廣泛的應用。但因其焊接性能差而影響使用效果和使用范圍。廣州珠江化工集團有限公司廣州溶劑廠的甲醛冷卻器就是304不銹鋼材質的不可拆螺旋板冷卻器,使用不久就出現焊縫腐蝕穿漏。下面分析焊縫腐蝕的原因和冷卻器的選擇。
  1焊縫的滲漏現象廣州溶劑廠有一套甲醛的一、二塔甲醛冷卻器均選用不可拆纈旋板冷卻器,其中一塔為兩個冷卻器串聯,材質均為304不銹鋼。使用一段時間后,我們發現一塔第一冷卻器蜾旋板端的焊縫有甲醛滲出,在滲出點有不少聚甲醛積聚,且滲出點越來越多,冷卻器的下端面甚至有甲醛液滴落,影響周圍環境。
  2焊縫腐蝕原因分析甲醛溶液中甲醛含量大約為37 %45%,甲酸一般都小于0.015%,得⑴304不銹鋼能夠滿足耐甲醛腐蝕的條件。不過焊接后不銹鋼就發生了很大的變化,耐蝕性能大大降低,加上微量甲酸的存在,焊縫腐蝕就變得嚴重起來。
  1.1晶間腐蝕晶間腐蝕是沿晶粒的邊緣或晶界附近發生,由表面開始,由局部電池反應,在晶界附近直接地進行腐蝕。304不銹鋼屬奧氏體不銹鋼,它含有較高的碳(約0.08%),而且不含鈦,在焊接時易形成固溶區和敏化區。晶間腐蝕的發生,就是由于在晶界首先發生碳的聚集,而后碳與鉻形成碳化鉻,于是靠近晶界處的鉻作為碳化物被固定,不能再起到阻止腐蝕的作用,晶界兩側固溶體就出現貧鉻帶。這些晶界相對于周圍晶粒本體而言,它們是陽極,在表面存在腐蝕介質(電解質)時,腐蝕便由晶界產生而向內發展,使不銹鋼焊縫損壞失效。甲醛冷卻器中甲酸是引起鉻鎳不銹鋼產生晶間腐蝕的介質,它加速了焊縫的的腐蝕。從蠊旋板端的焊縫表面可以看到,甲磨一側的焊縫有許多滲漏點,而冷卻水側卻沒有。
  2.2焊接應力降低焊接區域的耐油性304不翻的導規鍵,娜脹系數大,在糊謝培融金屬池的溫度篼于基體的溫度,凝固時,原篼溫的德融金屬收縮,產生很高的拉伸應力。在電解質中,金屬所受應力高低不同將會產生應力電池,高應力狀態的部位成為陽極,而低應力狀態的部位成為陰極。這樣就加劇了焊縫的腐蝕。
  由于縹旋板冷卻器制造完畢后很難再做熱處理,因此無法消除晶間腐蝕和應力電池腐蝕。
  2.3焊接熱裂紋如上面所述,奧氏體的導熱性差,熱膨脹系數大,且螺旋板端的兩條嫌旋角焊纏相距非常接近,焊接后焊縫凝固收縮引起的拉應力很大,很可能影響到相鄰的焊縫,產生焊接熱裂紋。電解質滲人裂紋中,發生縫隙腐蝕,使焊縫的耐蝕性迅速下降。
  2.4使用度我們在現場觀察到,一塔的第一冷卻器滲漏嚴重,而第二冷卻器有5個滲漏點,二塔冷卻器只有2個滲漏點。一塔的第一冷卻器中甲酸液溫度在60~84C之間,第二冷卻器的溫度在40~651之間,二塔冷卻器溫度一般不高于451C,說明冷卻器焊縫的腐蝕與溫度有很大關系。另外,Cr-Ni不楚紀正。化工過程動態仿真軟件的一般結構。計算機仿真,葛海燕,鐘崴等。化工過程仿真培訓系統的開發范式。計算機工王陪新,煉油長芳烴抽提裝置仿真培訓系統。南京工裎學院學邱繼英,紀玉波,冷英男,賈金源,化工仿真工藝流程圖繪制平臺的設計與實現,撫順石油學院學報,2001.6,53-56.曾勇,石化裝置仿真培訓系統的開發,計算機仿真,2003.8,94(上接第67頁)誘鋼的甲酸腐蝕圖可以看到,當溫度大于70t時,微量的甲酸都會對不銹鋼造成較大的腐蝕。甲醛溶液中濃度小于0.015%的甲酸對304不銹鋼的腐蝕可能還不會太大,但當溫度大于70C時對其焊縫的腐蝕卻相當致命。
  2.5材料問題本來304不銹鋼應是0Crl8Ni9,但有的冷卻器廠家卻用lCrl8Ni9(302)代替。由于材料中有更多的碳,正如上面第1點所說,更容易發生晶間腐蝕。
  3權宜的維修方法以前出現這種滲漏情況,我們曾試圖補焊。但一經燒焊,周邊的焊縫立刻裂開,無法再補下去。后來我們用不銹鋼板蓋住整個螺旋板兩端,在周邊燒焊,因為冷卻水程一般不發生穿漏,不用擔心甲醛與冷卻水竄混。這樣可以在一定程度上延長冷卻器的壽命。
  4甲醛冷卻器的選擇甲醛冷卻器,特別是一塔第一冷卻器的選擇,筆者認為以下兩個類型較合適,宜根據實際情況加以考慮。
  第一,螺旋板冷卻器傳熱效率高,運行可靠性強,結構緊湊可靠,溫差要求低,流體阻力小,且具有一定的自潔能力,所以該類冷卻器應是可選。只是在材質上應考慮使用低碳的304L或316L等焊接性能好的不銹鋼。當然,這些不銹鋼材價格比304貴。
  第二,板式冷卻器也是一種結構緊湊、運行可靠的冷卻器,同時它的板與板間采用密封墊片,不用焊接,避免焊縫腐蝕引起的冷卻器破壞。所以選用304不銹鋼材質可以滿足甲醛冷卻器的使用要求。另外,板式冷卻器板可以沖壓成各種凹凸形狀的板面,使里面的流體都處于湍流狀態,因此傳熱效率很篼,也有一定的自潔能力;而且板式冷卻器容易加工成較大面積的冷卻器,也可通過換熱板的不同拼裝型式得到所需的流通面積,能滿足各種不同要求。缺點是板間距離小,當冷卻水溫升到50~60C時,水中的Ca2+、+等離子容易結成水垢,堵塞通道,影響換熱效果。所以要求使用較清潔和低硬度的冷卻水。還有一點要注意的是:在定購板式冷卻器時,一定要各廠家提供物料的性質和流通量,以便讓廠家計算設計通道面積和形式。
  5結論304不銹鋼材質較差的焊接性能和甲醛溶液中存在甲酸,使甲醛冷卻器的焊縫容易受到腐蝕破壞而報廢。應該選用沒有焊縫的板式冷卻器

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